我國目前煤中全硫測定過(guo)程中(zhong)出(chu)現許多影(ying)響(xiang)測定結果(guo)的(de)(de)不穩定因(yin)素(su)，國標中(zhong)雖(sui)提供了 幾種檢測方法，但在實際檢測過(guo)程中(zhong)庫侖法還存在問題(ti)，對硫的(de)(de)測量(liang)結果(guo)的(de)(de)性(xing)與(yu)安全性(xing)造成了影(ying)響(xiang)。本文通過(guo)分(fen)析庫侖法測定煤(mei)中(zhong)全硫含量(liang)的(de)(de)影(ying)響(xiang)因(yin)素(su)，探討(tao)煤(mei)中(zhong)全硫測試中(zhong)出(chu)現問題(ti)的(de)(de)解決措施(shi)，希望對化驗人員有(you)所幫(bang)助。

影響因素： 

1、電(dian)(dian)解(jie)(jie)液PH值出現偏(pian)差 電(dian)(dian)解(jie)(jie)液一般的(de)(de)成分包括碘化(hua)(hua)鉀、溴(xiu)化(hua)(hua)鉀、冰乙酸、蒸餾水，電(dian)(dian)解(jie)(jie)液的(de)(de)PH值可以(yi)在程度上(shang)影響(xiang)硫的(de)(de)測(ce)定值，具體(ti)表(biao)現為其PH＜1時，煤(mei)樣會產生(sheng)一些碘和溴(xiu)。具體(ti)情(qing)況，工作人員可以(yi)根據電(dian)(dian)解(jie)(jie)液的(de)(de)顏色變(bian)化(hua)(hua)與PH值的(de)(de)變(bian)化(hua)(hua)來(lai)判斷(duan)是(shi)否需要更換電(dian)(dian)解(jie)(jie)液

2、電解(jie)液放置時間失誤 電解(jie)液的(de)(de)(de)放置時間需要根(gen)據其反應(ying)產(chan)(chan)生物品的(de)(de)(de)情(qing)況進行控制，時間較長(chang)時會產(chan)(chan)生過量(liang)的(de)(de)(de)碘(dian)，造成測(ce)量(liang)電解(jie)液的(de)(de)(de)電位值出(chu)現偏差。因此，工作人員應(ying)該在進行正式的(de)(de)(de)檢測(ce)時，采用2～3個(ge)廢樣進行檢測(ce)，調節整個(ge)電解(jie)液檢測(ce)系統的(de)(de)(de)動(dong)態平衡(heng)。當實驗需要停頓較長(chang)時間時，應(ying)該根(gen)據時間的(de)(de)(de)長(chang)短選擇是否再次燃燒數量(liang)的(de)(de)(de)廢樣，避免測(ce)定結果偏差

3、催化(hua)劑(ji)使用不當 一(yi)般煤樣(yang)進(jin)行(xing)燃燒時(shi)，只(zhi)要溫度達到800℃～900℃，其中含(han)有(you)(you)的(de)(de)有(you)(you)機(ji)硫(liu)(liu)與硫(liu)(liu)化(hua)物便會完(wan)全(quan)分(fen)解(jie)(jie)。硫(liu)(liu)酸鹽(yan)的(de)(de)化(hua)學穩定(ding)性較(jiao)高(gao)，需要在1100℃～ 1200℃下進(jin)行(xing)分(fen)解(jie)(jie)。因此，工作人(ren)員需要得(de)到分(fen)解(jie)(jie) 完(wan)全(quan)的(de)(de)硫(liu)(liu)形態，應(ying)采用不同(tong)方式分(fen)解(jie)(jie)硫(liu)(liu)，催化(hua)劑(ji)可以促(cu)使各種形態的(de)(de)硫(liu)(liu)有(you)(you)效分(fen)解(jie)(jie)

4、氣體流量失控 氣體流量的控制對全硫測定結果有著重要影響。煤樣在燃燒管內燃燒時，如果氣體流量超過固定值，燃燒管內的煤不能完全燃燒，造成抽取的硫含量減少，進行檢測時便會出現結果偏低等情況。當氣體流量偏小時，電解池的(de)攪拌工作會(hui)造成(cheng)各項(xiang)元素分(fen)(fen)離，降低(di)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)值。煤(mei)樣中出現(xian)水樣物(wu)品(pin) 煤(mei)樣的(de)燃(ran)燒(shao)需要控制溫(wen)度，其于高溫(wen)、充分(fen)(fen)氧(yang)氣(qi)(qi)的(de)狀態(tai)下燃(ran)燒(shao)，可以形(xing)成(cheng)各種形(xing)態(tai)的(de)氧(yang)化物(wu)。這些氣(qi)(qi)體(ti)容易與(yu)空氣(qi)(qi)中的(de)水分(fen)(fen)結(jie)合，形(xing)成(cheng)其它化合物(wu)。由于煤(mei)樣燃(ran)燒(shao)的(de)剩余物(wu)品(pin)會(hui)出現(xian)水樣物(wu)，對硫(liu)(liu)的(de)抽取結(jie)果(guo)產生影響，因此，終(zhong)硫(liu)(liu)的(de)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)也會(hui)出現(xian)偏差。

5、氣(qi)(qi)路出現(xian)氣(qi)(qi)漏 測硫工作中需要(yao)控制整(zheng)個實驗過程的氣(qi)(qi)密(mi)性。氣(qi)(qi)密(mi)性的檢查包括以下幾個方面：

   ①電解(jie)(jie)池(chi)。將電解(jie)(jie)池(chi)按(an)照正確的操作步驟取下(xia)，采用乳膠管將電解(jie)(jie)池(chi)中(zhong)的抽氣罐、燒結玻璃容器(qi)中(zhong)的支管進(jin)行(xing)有效連接(jie)，于(yu)電解(jie)(jie)池(chi)內注(zhu)水(shui)，達到標準線(xian)后(hou)關閉液漏斗(dou)的活塞，打開電解(jie)(jie)池(chi)的放(fang)液管，密(mi)切(qie)觀察水(shui)面(mian)的情況，水(shui)面(mian)下(xia)降，則(ze)顯示電解(jie)(jie)池(chi)出現漏氣。

   ②凈化系(xi)統。打開(kai)電(dian)磁開(kai)關，調節氣體的(de)流量(liang)，將流量(liang)設置為1000ml／min，確定(ding)數據的(de)性后關閉異徑燃燒管(guan)與電(dian)解池之間的(de)玻璃活塞；當流量(liang)計(ji)中的(de)浮子出現下降時，則異徑燃燒管(guan)的(de)氣密性便可(ke)以(yi)有效地(di)保證。

   ③異徑燃燒管氣密性對硅橡膠(jiao)于(yu)燃燒管連接的狀況(kuang)。由于(yu)硅橡膠(jiao)管具有(you)(you)耐(nai)高(gao)溫(wen)、耐(nai)腐蝕等(deng)性質，可以有(you)(you)效地降低硫化(hua)物對硅橡膠(jiao)的腐蝕能力(li)，因此，工作人員將(jiang)玻璃器件(jian)進行接口連接后，采用硅橡膠(jiao)管進行套裝，降低其(qi)酸(suan)性的腐蝕幾率。

解決措施 ：

1、控制電解液(ye)PH值(zhi)(zhi)(zhi) 由于電解液(ye)的PH值(zhi)(zhi)(zhi)大小是影(ying)響硫測(ce)定值(zhi)(zhi)(zhi)的重 要因(yin)素，采用合適(shi)的方(fang)式對多種化合物的PH值(zhi)(zhi)(zhi)進行測(ce)定，當(dang)發現硫的PH值(zhi)(zhi)(zhi)＜1時(shi)，應(ying)該立即(ji)給予相應(ying)的調(diao)整處理，密切(qie)關注電解液(ye)的顏色(se)變化，發現其仍然沒有恢復正常顏色(se)時(shi)應(ying)該立即(ji)更換電解液(ye)。 

2、控制電解(jie)(jie)液(ye)(ye)放置時間(jian) 按照影響(xiang)測(ce)定結(jie)果的時間(jian)臨界點(dian)進行(xing)記(ji)錄，當發現(xian)電解(jie)(jie)液(ye)(ye)的放置時間(jian)超過此(ci)時間(jian)時便立即(ji)作出(chu)相(xiang)應(ying)的處理，避免出(chu)現(xian)電解(jie)(jie)液(ye)(ye)的電位值(zhi)出(chu)現(xian)偏差，一般采用數個廢樣進行(xing)試驗檢(jian)測(ce)，并反復(fu)檢(jian)驗測(ce)試結(jie)果，調節電解(jie)(jie)液(ye)(ye)的檢(jian)測(ce)系統，確保(bao)(bao)其(qi)檢(jian)測(ce)恢(hui)復(fu)正常(chang)時方可繼續進行(xing)全硫的檢(jian)測(ce)，保(bao)(bao)證測(ce)定結(jie)果準確。 

3、正確使(shi)用催(cui)化(hua)(hua)劑 對(dui)煤(mei)樣進行(xing)化(hua)(hua)學性質的檢測(ce)，根據不同(tong)(tong)的燃燒(shao) 溫度需(xu)要將(jiang)煤(mei)樣進行(xing)處理，適當的采用不同(tong)(tong)催(cui)化(hua)(hua)劑輔(fu)助(zhu)煤(mei)樣的燃燒(shao)，硫(liu)化(hua)(hua)物與有機硫(liu)需(xu)要的催(cui)化(hua)(hua)劑均不相同(tong)(tong)。工作人員對(dui)需(xu)要測(ce)定的硫(liu)化(hua)(hua)物進行(xing)分析，確保可以將(jiang)硫(liu)煤(mei)樣進行(xing)完全(quan)分解，針(zhen)對(dui)難(nan)以燃燒(shao)的硫(liu)化(hua)(hua)物將(jiang)燃燒(shao)溫度控制在(zai)1100℃～ 1200℃之間(jian)。

4、保證氣路(lu)氣密性 測硫工作(zuo)(zuo)的(de)(de)(de)氣密性是(shi)所有(you)控(kong)制環節中(zhong)(zhong)容(rong)易 出現問題的(de)(de)(de)，工作(zuo)(zuo)人員(yuan)應該(gai)先取樣試驗，采(cai)用電(dian)(dian)解(jie)池、凈化系統(tong)、異徑燃燒管進行檢測。當電(dian)(dian)解(jie)池中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)水面降低(di)時，工作(zuo)(zuo)人員(yuan)可(ke)以(yi)確定(ding)(ding)氣路(lu)出現漏氣打開電(dian)(dian)磁開關(guan)，按照規定(ding)(ding)設置好(hao)氣體(ti)的(de)(de)(de)流(liu)量，并將其他的(de)(de)(de)構(gou)件進行有(you)效地連接。密切觀察流(liu)量計中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)浮子，根據浮子的(de)(de)(de)變化來判斷是(shi)否更換設備或繼續試驗。采(cai)用不易腐(fu)(fu)蝕的(de)(de)(de)物品作(zuo)(zuo)為氣路(lu)測定(ding)(ding)的(de)(de)(de)工具，避免出現腐(fu)(fu)蝕變化，影(ying)響全硫測定(ding)(ding)結果。 

5、控制硫(liu)(liu)化(hua)物燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)中的(de)氣(qi)(qi)體流(liu)量 根據硫(liu)(liu)化(hua)物的(de)化(hua)學性質設(she)置(zhi)好燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)溫度(du)，然后 在燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)管內設(she)置(zhi)好相應的(de)氣(qi)(qi)體流(liu)量。當煤樣在燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)管內燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)時，觀察硫(liu)(liu)化(hua)物是否能(neng)夠完全燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)，檢測(ce)(ce)抽取的(de)硫(liu)(liu)含量，然后采用相應的(de)方式保證測(ce)(ce)驗過程中燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)管中的(de)氣(qi)(qi)密(mi)性，再次進行(xing)煤樣燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)的(de)測(ce)(ce)定(ding)。比(bi)較這(zhe)兩者的(de)結果值(zhi)，設(she)置(zhi)專人監督電(dian)解(jie)(jie)池(chi)的(de)攪(jiao)拌工作，將(jiang)電(dian)解(jie)(jie)池(chi)內的(de)各項元素進行(xing)合理分離，避免測(ce)(ce)定(ding)結果出現偏(pian)差。 

6、控制凈化(hua)系(xi)統 根(gen)據(ju)煤(mei)樣的化(hua)學性質選擇合(he)適的溫度及(ji)充分(fen)(fen) 氧(yang)(yang)氣(qi)(qi)(qi)塑造燃燒環境，對生成的氧(yang)(yang)化(hua)物進行(xing)分(fen)(fen)析，分(fen)(fen)門(men)別類，避免這(zhe)些(xie)氣(qi)(qi)(qi)體與(yu)空氣(qi)(qi)(qi)中的水(shui)分(fen)(fen)結(jie)合(he)，對測定結(jie)果(guo)產生影響。因此，工(gong)作(zuo)人員需要對氣(qi)(qi)(qi)體進行(xing)干(gan)燥，具體步驟為：裝置氫(qing)氧(yang)(yang)化(hua)鈉(na)、硅膠(jiao)(jiao)凈化(hua)管(guan)，對實驗空間(jian)內(nei)的空氣(qi)(qi)(qi)進行(xing)干(gan)燥，密切關注氫(qing)氧(yang)(yang)化(hua)鈉(na)的水(shui)分(fen)(fen)含(han)量。當形成水(shui)樣物品時，工(gong)作(zuo)人員應(ying)該(gai)立即更換(huan)樣品，觀察硅膠(jiao)(jiao)的顏色變化(hua)，當藍色變為粉紅色后(hou)，應(ying)該(gai)對樣品給予烘干(gan)處理。